1. Alcanos. El grupo funcional: centro de reactividad. Nomenclatura y propiedades físicas. Análisis conformacional de alcanos. Energías de disociación de enlace. Pirólisis de alcanos: craqueo. Halogenación de alcanos: reactividad y selectividad. Combustión de alcanos.
2. Alcanos cíclicos. Nomenclatura y propiedades físicas. Tensión anular y estructura. Análisis conformacional de los ciclohexanos. Cicloalcanos grandes. Alcanos policíclicos.
3. Halogenuros de alquilo. Nomenclatura y estructura. Propiedades físicas y conformaciones de los halogenuros de alquilo. Preparación. Reacción de sustitución: mecanismos. Sustitución nucleófila bimolecular: estructura del sustrato, estereoquímica, nucleofília, grupo saliente y disolvente. Reacciones SN1: iones carbenio. Eliminación unimolecular (E1). Eliminación bimolecular (E2).
4. Alquenos (I). Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas: estabilidad relativa de los alquenos. Preparación de alquenos: reacciones de eliminación.
5. Alquenos (II). Reacciones de adición a alquenos. Hidrogenación catalítica. Adiciones electrofílicas. Hidroboración. Oxidaciones electrofílicas. Adiciones radicalarias. Dimerización, oligomerización y polimerización de alquenos. Etileno: su importancia industrial. Alquenos naturales: feromonas.
6. Alquinos. Nomenclatura. Estructura y enlace. Propiedades físicas: acidez de los alquinos. Preparación de alquinos. Haluros de vinilo. Reacciones de los alquinos. Acetileno: un material de partida industrial.
7. Sistemas deslocalizados pi. Aspectos generales de la conjugación alílica: descripción mediante orbitales moleculares. Dienos conjugados: obtención y reactividad; reacción de Diels-Alder. Polimerización de dienos conjugados. Cumulenos.
8. Hidrocarburos aromáticos. Benceno: estructura y resonancia. Aromaticidad. Nomenclatura de los sistemas bencénicos. SE aromática: efecto de varios sustituyentes. Aspectos sintéticos de la química del benceno. Reacciones de las cadenas laterales. Reducción. Sustitución nucleofílica aromática: halogenuros aromáticos.
9. Hidrocarburos aromáticos polinucleares. Nomenclatura. Propiedades físicas del naftaleno. Síntesis y reacciones de naftalenos. Hidrocarburos bencenoides tricíclicos: antraceno y fenantreno. Otros polienos cíclicos: regla de Hückel.
10. Alcoholes, fenoles y éteres (I). Estructura, nomenclatura y propiedades físicas de los alcoholes y éteres. Síntesis de alcoholes. Compuestos organometálicos que contienen litio y magnesio: aplicaciones en síntesis de alcoholes. Reacciones de los alcoholes: alcóxidos, carbocationes, ésteres y oxidación.
11. Alcoholes, fenoles y éteres (II). Fenoles: preparación y reacciones. Nomenclatura y propiedades físicas de los éteres. Preparación de éteres. Reacciones de los oxaciclopropanos.
12. Aldehídos y cetonas (I). Estructura, nomenclatura y propiedades físicas. Métodos de preparación. Reactividad del grupo carbonilo: reacciones de adición nucleofílica. Adición de agua y alcoholes. Adición de aminas y derivados. Adición de nucleófilos carbonados: reacción de Wittig. Reacciones de oxidación y reducción.
13. Aldehídos y cetonas (II). Acidez de los hidrógenos en alfa de aldehídos y cetonas alifáticos: iones enolato. Equilibrio ceto-enólico. Halogenación en alfa en aldehídos y cetonas. Reacciones de condensación.
14. Aldehídos y cetonas no saturados. Métodos de preparación. Estructura y reactividad de aldehídos y cetonas alfa,beta-no saturados: reacciones de adición 1,4. Reducción con metales en disolución. Cetenas: preparación y reactividad.
15. Acidos carboxílicos. Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Acidez y basicidad de los ácidos carboxílicos. Preparación. Reactividad: mecanismo de adición-eliminación. Transformación de ácidos en sus derivados: síntesis de anhídridos, halogenuros de ácido, ésteres y amidas. Reacciones con compuestos organometálicos y con hidruro de litio y aluminio. Reacciones por la posición alfa y descarboxilación.
16. Derivados de los ácidos carboxílicos (I). Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas: características espectroscópicas y propiedades ácido-base. Reactividad relativa de los derivados de ácido. Hidrólisis: adición nucleofílica-eliminación. Otras reacciones de sustitución nucleofílica.
17. Derivados de ácidos carboxílicos (II). Reactividad de los hidrógenos en alfa. Reacciones con compuestos organometálicos. Reducción de los derivados de ácido. Reacciones sobre el nitrógeno de amidas. Alcanonitrilos: síntesis y reactividad. Derivados de ácido de importancia natural.
18. Compuestos difuncionalizados. Nomenclatura. Dioles: preparación y reactividad. Hidroxialdehidos, hidroxicetonas e hidroxiácidos. Compuestos dicarbonílicos: síntesis malónica y acetilacética.
19. Aminas alifáticas. Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas y ácido-base de aminas. Síntesis de aminas. Reacciones de las aminas. Algunos usos de las aminas.
20. Otras funciones nitrogenadas. Nitrocompuestos. Isocianatos, carbamatos y ureas. Azidas. Diazocompuestos. Sales de diazonio: aplicaciones sintéticas.
21. Espectroscopía y estructura (I). El espectro electromagnético. Espectroscopía ultravioleta y visible: grupos cromóforos. Espectroscopía infrarroja: bandas de absorción características de los grupos funcionales.
22. Espectroscopía y estructura (II). Resonancia magnética nuclear de protón. Desplazamiento químico. Hidrógenos equivalentes. Acoplamiento espín-espín. Resonancia magnética nuclear de carbono 13. Espectrometría de masas. |