| COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS PRINCIPALES. 1. Introducción. Acidez de los hidrocarburos. Factores que afectan a la estabilidad de los carbaniones. Métodos generales de formación de carbaniones. Reactividad de los carbaniones. 2. Hidrocarburos saturados metalados. Reactivos de litio y de magnesio: preparación y reactividad frente a reactivos electrofílicos. Organocupratos: alquilación y adiciones tipo Michael. Organocádmicos y organozíncicos. 3. Alquenos metalados. Reactivos derivados de metales alcalinos: preparación y reactividad. Compuestos de vinilaluminio: preparación y reactividad. 4. Alquinos metalados. Reactivos derivados de los metales alcalinos y de magnesio: preparación y reactividad. Reactivos de alquinilcobre. Alquinilalanos. 5. Compuestos aromáticos metalados. Reactivos de los metales alcalinos y de magnesio: preparación. Metalación dirigida. Reactividad. Heteroaromáticos pi-excedentes metalados. Heteroaromáticos pi-deficientes metalados. 6. Reactivos organometálicos alfa-sustituídos estabilizados por heteroátomos. alfa-Nitrógeno estabilizados: amidas, iminas, nitroalcanos. alfa-Oxígeno estabilizados. alfa-Azufre estabilizados: tioéteres, ditianos, alfa-sulfinil y alfa-sulfonil sustituidos. 7. Organoboranos. Hidroboración. Reacciones de los organoboranos: oxidación, protólisis, halogenólisis, aminación y carbonilación. Otras reacciones. Rutas de organoboranos para la síntesis de hidrocarburos insaturados. Alilboranos y enolatos de boro. Homologación del éster borónico. 8. Organosilanos y organoestánnicos. Propiedades generales y estructura. Silil éteres como grupos protectores. Sililenol éteres. Olefinación de Peterson. Vinilsilanos. Preparación de organoestánnicos. Reactividad de organoestánnicos. COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS DE METALES DE TRANSICIÓN 9. Introducción. Regla de los 18 electrones. Tipos de complejos y de enlaces. Nomenclatura. Efectos electrónicos en los complejos. Efectos estereoquímicos y estéricos. Ciclos catalíticos. 10. Complejos sigma metal-carbonilo. Carbonilos metálicos neutros. Carbonilos metálicos aniónicos. Hidruros de carbonilos metálicos. Producción de hidrógeno a partir del gas de agua y proceso Fischer-Tropsch. 11. Complejos sigma alquilmetal. Estabilidad y estructura. Síntesis y reactividad. Hidroformilación. Polimerización Ziegler-Natta. 12. Complejos sigma alquiliden y alquilidinmetal. Complejos con dobles enlaces. Complejos con triples enlaces. Reactividad de los complejos de alquilideno y alquilidino. Metátesis de olefinas. 13. Complejos pi con alquenos. Síntesis. Tipos de enlaces de alquenos con metales de transición. Reactividad. Hidrogenación de olefinas. El proceso Wacker. Isomerización de olefinas. 14. Complejos pi con alquinos. Síntesis. Tipos de enlaces de alquinos con metales de transición. Reactividad. Reacción de Pauson-Khand. Polimerización de alquinos. Complejos con intermediarios tipo benzino. 15. Complejos pi ciclopentadienílicos. Estructura. Síntesis de metalocenos. Enlaces en los metalocenos. Complejos sandwich doblados: polimerización de alquenos. Complejos de monociclopentadienilo. 16. Complejos pi alílicos y dienílicos. Síntesis de complejos alílicos. Reactividad de los metalalilos. Complejos dienílicos. Telomerización de butadieno. 17. Complejos pi con arenos. Complejos de bis(areno)metal. Complejos arénicos medio-sandwich. Complejos multi-sandwich. |